Primeiro, se o grupo não existir, digite:
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$ sudo groupadd group1 |
E então para adicionar um usuário Linux a um grupo existente digite:
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$ sudo usermod -a -G group1,group2 username |
group1 e group2 são os grupos que vc quer que o usuário username participe. Importante: se você rodar o comando sem o -a este irá remover o usuário de todos os grupos em que ele participa, exceto dos grupos group1 e group2
Para ver os grupos que um usuário faz parte:
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$ groups username |
Neste link tem tudo o que você precisa saber sobre usuários e grupos Linux:
https://wiki.archlinux.org/index.php/users_and_groups